當(dāng)唐代葫蘆遇見(jiàn)島津質(zhì)譜，印證“葡萄美酒夜光杯”
發(fā)布時(shí)間:2023-10-17 閱讀次數(shù)：669次
導(dǎo)讀
“葡萄美酒夜光杯，欲飲琵琶馬上催?！边@是一首膾炙人口的唐詩(shī)，從詩(shī)句中我們能感受到唐代邊疆的酒文化。新疆是當(dāng)時(shí)的邊疆軍事重鎮(zhèn)與東西方貿(mào)易樞紐。近期，島津北京分析中心參與了新疆地區(qū)出土唐代葫蘆樣品的科技分析鑒定，通過(guò)氣相色譜質(zhì)譜（GC/MS）與液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）分析，找到了葫蘆是裝果酒容器的證據(jù)，結(jié)合唐代文獻(xiàn)記載，推斷此種果酒為當(dāng)時(shí)在西域廣泛飲用的葡萄酒。該研究成果發(fā)表于核心期刊《中國(guó)科技史雜志》。
葡萄酒與出土葫蘆的身世
葡萄酒古籍上寫(xiě)作“蒲桃酒”或是“蒲陶酒”，自西漢張騫出使西域后，便見(jiàn)于各種記載。《史記·大宛列傳》中提到：“（大宛）左右以蒲陶為酒，富人藏酒至萬(wàn)余石，久者數(shù)十歲不敗。俗嗜酒，馬嗜苜蓿。漢使取其實(shí)來(lái)，于是天子始種苜蓿、蒲陶?！钡剿逄茣r(shí)，葡萄酒更為流行，唐《天寶遺事》中記載，楊貴妃拿著玻璃七寶杯，“酌喝”西涼所獻(xiàn)葡萄酒。
出土的文物通常以石器、陶瓷、金屬等無(wú)機(jī)質(zhì)文物為主，這是因?yàn)橛袡C(jī)質(zhì)文物相對(duì)容易腐朽變質(zhì)難以保存。但新疆是典型的大陸性干旱氣候區(qū)，有利于有機(jī)質(zhì)文物的保存。此次研究的唐代葫蘆及殘片就屬于有機(jī)質(zhì)文物，分別出土于新疆阿斯塔那墓地與克亞克庫(kù)都克烽燧遺址。
研究成果概覽
葫蘆曬干、去籽后，即可作容器用。相比于陶瓷、玻璃等器皿，葫蘆輕便且不易碎，是古代主要的容器之一。葫蘆內(nèi)壁質(zhì)地疏松，如盛放酒、醋等物，可能發(fā)生吸附、滲透現(xiàn)象，盛放物中的有機(jī)酸、酯、醛、醇、酮等物質(zhì)便可能保留。但是由于葫蘆本身是有機(jī)質(zhì)，分析這類(lèi)樣品有機(jī)物殘留時(shí)其自身的成分會(huì)造成干擾，從而給鑒定工作帶來(lái)困難。
為解決這一問(wèn)題，中國(guó)科學(xué)院大學(xué)有機(jī)殘留物分析團(tuán)隊(duì)同時(shí)選取了現(xiàn)代葫蘆進(jìn)行比較分析。葫蘆樣品刮去表面污染后取樣0.3g進(jìn)行提取，提取液分別采用GC/MS與LC-MS/MS分析。
注：a、b、c、d為不同的出土位置
l 葫蘆容器有機(jī)殘留物GC/MS分析
使用GCMS-QP2020 NX對(duì)葫蘆中殘留物進(jìn)行定性分析，扣除現(xiàn)代葫蘆的所含物質(zhì)，發(fā)現(xiàn)所有出土葫蘆殘片樣品的提取物中包含了酒類(lèi)遺存分析中常見(jiàn)的長(zhǎng)鏈酸、醇、酯等成分，另外也檢測(cè)到丁香酸、丙二酸等物質(zhì)。
島津GCMS-QP2020 NX
特點(diǎn)
2 ClickTek技術(shù)儀器維護(hù)更方便
2 新一代AFC全惰性流路，提供更高的檢測(cè)精度
2 智能鐘、Smart EI/CI 復(fù)合源提高實(shí)驗(yàn)效率
2 高靈敏度抗污染型離子源，良好的穩(wěn)定性
2 強(qiáng)勁大容量真空系統(tǒng)，大幅度縮短質(zhì)譜開(kāi)機(jī)后的穩(wěn)定(抽真空)時(shí)間
2 OD Lens雙偏轉(zhuǎn)透鏡，聚焦目標(biāo)離子，減低噪音
葫蘆提取物GCMS分析總離子流圖
l 葫蘆容器有機(jī)殘留物L(fēng)C-MS/MS分析
使用LCMS-8045對(duì)葫蘆中的有機(jī)酸進(jìn)行定性定量分析，所有樣品中均檢測(cè)到酒石酸，特別是出土完整葫蘆與現(xiàn)代葫蘆檢測(cè)到高含量的酒石酸，但未檢測(cè)到丁香酸，出土葫蘆殘片中均檢測(cè)到丁香酸。學(xué)界常以酒石酸、丁香酸指示葡萄酒，但檢測(cè)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)代葫蘆含有大量酒石酸，因此“酒石酸-葡萄酒”這一判據(jù)不適用于葫蘆酒器的判斷，應(yīng)采用丁香酸作為葡萄酒標(biāo)記物。
島津 LCMS-8045
特點(diǎn)
2 UF-Swiching技術(shù):實(shí)現(xiàn)了正、負(fù)離子同時(shí)采集；
2 UF-Scaning技術(shù):掃描速度可達(dá)30000u/sec；
2 UF- Sweeper Ⅲ技術(shù)：離子碰撞過(guò)程的超低串?dāng)_；
2 UF- Senstivity技術(shù)：三重脫溶劑系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)超高靈敏度;
LC-MS/MS主要分析結(jié)果
l 葫蘆盛酒種類(lèi)的判斷
考慮到荔枝等多種水果也存在與葡萄或葡萄酒類(lèi)似的丁香酸代謝途徑，可以推斷出土葫蘆殘片應(yīng)該曾作為盛放果酒或者原料含有水果的配制酒的容器。
根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)記載唐代釀造的果酒主要為葡萄酒，而且出土葫蘆的吐魯番地區(qū)是唐代重要的葡萄種植、葡萄酒釀造基地，至今仍是中國(guó)葡萄的重要產(chǎn)地。因此可以推測(cè)這些出土葫蘆殘片曾經(jīng)用于盛裝葡萄酒。
唐時(shí)中央政府在西域設(shè)置了安西四鎮(zhèn)以及眾多都護(hù)府、都督府，屯駐了大量官兵和百姓，可以設(shè)想當(dāng)時(shí)的人們利用當(dāng)?shù)厥a(chǎn)的葡萄做釀酒原料供應(yīng)天山南北軍民飲用，而葫蘆就是攜帶葡萄酒最方便的容器。
專(zhuān)家心聲
中國(guó)科學(xué)院大學(xué)考古學(xué)與人類(lèi)學(xué)系楊益民教授指出：中國(guó)擁有悠久的酒文化，近年來(lái)不少的古代遺址出土了酒的遺存。這類(lèi)遺存屬于有機(jī)質(zhì)遺存，成分組成比較復(fù)雜，而酒類(lèi)的一些特征物質(zhì)由于年代的久遠(yuǎn)也往往比較低，這給鑒定工作帶來(lái)了困難。氣相色譜質(zhì)譜與液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜是分析復(fù)雜有機(jī)質(zhì)樣品的利器，通過(guò)對(duì)酒石酸、丁香酸等特征物質(zhì)的檢測(cè)，可以為該類(lèi)樣品的鑒別提供有力的證據(jù)。
【參考文獻(xiàn)】李敬樸，胡興軍，王博，蔣洪恩，石丹姝，楊益民，韓賓. 新疆出土唐代葫蘆的有機(jī)殘留物分析[J]. 中國(guó)科技史雜志，2022,43(4):507-518.
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